黎平建置歷史久遠。五帝時屬西戎，殷為鬼方，周屬楚，秦代隸屬黔中郡，漢代屬武陵郡，晉屬罈城縣，梁屬龍標縣，陳屬沅陵郡，隋屬辰州。唐為龍標縣、敘州。

宋太平興國二年（977年）置福祿永從長官司，元世祖至元二十年（1283年）置古州八萬軍民總管府，元至治二年（1322年）總管府廢，設上黎平長官司，黎平從此得名，屬湖廣行省思州宣撫司。

明洪武十八年（1385年）四月，廢上黎平、樂敦洞二土司，建五開衛于五腦寨（今德鳳鎮），實行軍政統管，轄5所2屯14長官司。明永樂十一年（1413年），思州宣撫司被革除，設黎平府于官團（今黎平寨南），隸屬貴州承宣布政使司，轄潭溪、八舟、古州、曹滴、洪舟泊里、福祿永從、西山陽洞7長官司。黎平境內實行軍民分治，五開衛轄所、屯，隸湖廣；黎平府轄長官司，隸貴州。

明宣德九年（1434年），革新化府并入黎平府，府城駐地由官團遷入五腦寨，為府衛同城，由原轄7司增加新化府轄中林驗洞、新化、湖耳、龍里、亮寨、歐陽、赤溪楠洞7司，共14長官司。

明正統六年（1441年）廢福祿永從司，設永從縣，仍隸屬黎平府。

清雍正三年（1725年），隸湖廣的五開、銅鼓二衛改屬黎平府。

清雍正五年（1727年），五開衛改設開泰縣，銅鼓衛改設錦屏縣，兩縣仍屬黎平府，并改楚省靖州的天柱縣歸黎平府，十一年（1733年）天柱縣改隸鎮遠府。八年（1730年）設古州廳同知，屬黎平府。

清乾隆三十五年（1770年）設下江廳通判。

清道光十二年（1832年），錦屏縣改設錦屏鄉，設縣丞。至此，黎平府轄古州、下江二廳、開泰、永從二縣與潭溪等14長官司512寨。

民國2年（1913年），原府、州、廳一律改為縣，故廢黎平府，設黎平縣和洪州分縣（駐水口），隸屬鎮遠道。原屬黎平府的古州廳改為榕江縣，下江廳改為下江縣，開泰縣移至錦屏設置錦屏縣，永從縣依舊。

民國12年（1923年）鎮遠道廢，黎平縣直屬省轄。

民國15年（1926年）黎平縣下設中區（縣城）、二區（敖市）、三區（中潮）、四區（水口）、五區（宰滾）、六區（增沖），區下設保、甲、牌。

民國21年（1932年）黎平縣轄8個區，135個鄉鎮。

民國24年（1935年），貴州第十行政督察區設于黎平，轄黎平、永從、下江、榕江、錦屏、天柱、劍河七縣。

民國25年（1936年）3月，貴州第十行政督察區撤銷，黎平縣屬第八行政督察區。洪州分縣撤銷。

民國26年（1937年）11月，黎平縣屬第二行政督察區，下轄縣城、敖市、中潮、水口、宰滾、增沖、孟彥、毛洞8個區，45個鄉鎮，249保，2836甲。

民國28年（1939年），全縣為8個區，廢鄉建聯保，有37個聯保，222保。

民國30年（1941年）6月，永從、下江二縣合并為從江縣，縣駐地設在丙妹鎮。原永從縣劃為鎮，改屬黎平縣。黎平縣原轄新化、隆里、地茶等地撥歸錦屏縣，色邊劃歸榕江縣，增沖劃歸從江縣。原屬永從縣的下皮林以北村寨及榕江縣的紹洞、岑門劃歸黎平縣。同年黎平縣廢區設鄉，全縣為23個鄉鎮，192個保，2130甲。

1950年3月1日，宋茂玉率領中國人民解放軍51師152團接管黎平，成立黎平縣人民政府。是年12月10日，中國人民解放軍186師556團進駐黎平，平息楊標的武裝叛亂，恢復黎平縣人民政府，廢除民國政權和保甲制，全縣建立德鳳、中潮、孟彥、茅貢、永從、水口6個區，20個鄉鎮，179 個行政村。

1952年獨山專區改為都勻專區，黎平縣隸屬都勻專區。年底由6個區調整為7個區。

1953年，全縣7個區調整為9個區，107個小鄉鎮。9個區為：一區德鳳、二區中潮、三區孟彥、四區茅貢、五區雙江、六區水口、七區龍額、八區洪州、九區尚重。

1956年初，黎平縣由都勻專區劃規鎮遠專區。7月23日，黔東南苗族侗族自治州成立，州府駐地凱里，鎮遠專區廢，黎平縣隸屬黔東南苗族侗族自治州。設9個區、61個鄉鎮。

1958年設9個區、60個鄉、365個高級農業生產合作社；9月撤區，全縣由365個高級社組成21個人民公社；11月15日，由21個人民公社并為9個人民公社。

1967年4月2日，“造反總指揮部”宣告奪取中共黎平縣委員會、黎平縣人民委員會的黨政財文大權，4月28日建立“毛澤東思想黎平縣革命委員會”，并建立區、公社“革命委員會”。同年建立城關鎮，全縣為66個公社1個鎮。

1970年2月，恢復9個區、66個公社、1個鎮。

1981年5月3日，黎平縣第八屆人民代表大會選舉產生黎平縣人民政府，“黎平縣革命委員會”自然消失。

1983年7月28日，經省人民政府批準，雙江區更名為巖洞區，岑牙公社更名為牙雙公社，新化公社更名為平架公社，少興公社更名為肇興公社，團結公社更名為草坪公社，企寨公社更名為器寨公社，青光公社更名為己流公社。全縣共設9個區，65個公社，1個鎮，394個生產大隊，3148個生產隊，4個居民委員會，1502個自然村。

1984年5月22日，撤銷人民公社建置，建立鄉鎮人民政府、村民委員會和村民小組。7月20日，撤銷德鳳公社和城關鎮，建立德鳳鎮；撤銷尚重、孟彥、中潮、水口、洪州、敖市、高屯7個公社，并改建為7個鎮；撤銷平寨公社建立平寨鄉和六合鄉；撤銷順化、滾懂公社，建立順化瑤族鄉和滾懂瑤族鄉。同時將高青公社的岑浦大隊劃歸滾懂瑤族鄉。9月3日，德鳳鎮升格為區級鎮。全縣共有9個區，1個區級鎮，58個鄉（包括2個瑤族鄉、7個鄉級鎮，395個村民委員會，3135個村民小組，4個街道居委會，53個居民小組。

1990年縣人民政府批準，設置德鳳鎮街道辦事處。是年，全縣有居民委員會17個，村民委員會403個。

1992年1月25日，省人民政府（1992）33號文件《關于黎平縣建鎮并鄉撤區行政區域變更的批復》：黎平縣撤9個區、1個區級鎮，65個鄉（鎮），并為25個鄉（鎮），轄403個村民委員會，18個居民委員會。

1999年12月17，經省人民政府批準，同意撤銷黎平縣巖洞鄉，設立巖洞鎮。同意撤銷黎平縣九潮鄉，設立九潮鎮。全縣轄10個鎮，15個鄉（2民族鄉），403個村，19個居民委員會，1490個自然寨，3088個村民組,114個居民組。

2012年，經省人民政府批準，肇興鄉、龍額鄉、雙江鄉撤鄉設肇興鎮、龍額鎮、雙江鎮。

2013年，全縣403個村民委員會合并為251個村民委員會。

2014年，經省人民政府批復，同意撤銷高屯鎮、德鳳鎮，設立高屯街道辦事處和德鳳街道辦事處。

2015年，經省人民政府同意，茅貢鄉、永從鄉、地坪鄉撤鄉設茅貢鎮、永從鎮、地坪鎮。全縣轄9個鄉（其中2個民族鄉）、14個鎮、2個街道辦事處，251個村民委員會、21個居民委員會（社區服務中心）。

2019年，經省人民政府同意，在黎平城關地區新設立龍形街道。全縣轄9個鄉（其中2個民族鄉）、14個鎮、3個街道辦事處，290個村民委員會、31個社區居民委員會（社區服務中心）。